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Operando Monitoring of Adsorption, Framework Response, and Optical Properties in Hofmann Clathrates ; Operando Monitoring of Adsorption, Framework Response, and Optical Properties in Hofmann Clathrates: Simultaneous Manometry, Raman Spectroscopy, and Optical Imaging

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  • Additional Information
    • Contributors:
      Université de Pau et des Pays de l'Adour (UPPA); Laboratoire des Fluides Complexes et leurs Réservoirs (LFCR); Université de Pau et des Pays de l'Adour (UPPA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS); Institut des Sciences Moléculaires (ISM); Université de Bordeaux (UB)-École Nationale Supérieure de Chimie et de Physique de Bordeaux (ENSCPB)-Institut de Chimie - CNRS Chimie (INC-CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS); Centre d'élaboration de matériaux et d'études structurales (CEMES); Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse); Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Communauté d'universités et établissements de Toulouse (Comue de Toulouse)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Communauté d'universités et établissements de Toulouse (Comue de Toulouse)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Toulouse (EPE UT); Communauté d'universités et établissements de Toulouse (Comue de Toulouse)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT); Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie - CNRS Chimie (INC-CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP); Communauté d'universités et établissements de Toulouse (Comue de Toulouse)-Communauté d'universités et établissements de Toulouse (Comue de Toulouse)-Université de Toulouse (EPE UT); Communauté d'universités et établissements de Toulouse (Comue de Toulouse)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie - CNRS Chimie (INC-CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP); Communauté d'universités et établissements de Toulouse (Comue de Toulouse); This work was supported by the Université de Pau et des Pays de l'Adour (UPPA) and the Région Nouvelle-Aquitaine.; French Adsorption Society; German Adsorption Society
    • Publication Information:
      CCSD
    • Publication Date:
      2026
    • Collection:
      Université Toulouse III - Paul Sabatier: HAL-UPS
    • Subject Terms:
    • Abstract:
      International audience ; This presentation explores the use of Hofmann-type clathrates as functional materials for selective gas separation and smart switching. While traditional adsorption isotherms measure gas capacity, they fail to capture the underlying structural and electronic phase changes of the framework, such as spin crossover (SCO). To bridge this gap, we developed a synchronized operando monitoring platform that couples manometry, Raman spectroscopy, and optical imaging. We applied this setup to investigate both a rigid 3D pillared system (Fe(pyrazine)[Ni(CN)4]) and a flexible 2D layered system (Fe(pyridine)2[Ni(CN)4]). Our results demonstrate that these materials exhibit preferential adsorption for CO2 over CH4 and N2. Furthermore, in-situ Raman analysis reveals distinct guest-host interactions, with CO2 inducing stronger lattice ordering and framework stiffening compared to N2. This operando approach successfully links macroscopic gas adsorption to microscopic topology-dependent framework responses, highlighting the potential of these "self-reporting" materials for advanced sensing and separation applications.
    • Online Access:
      https://hal.science/hal-05577407
    • Rights:
      https://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/
    • Accession Number:
      edsbas.D81BBF4D